化妝品復雜基質(zhì)中雌二醇的固相萃取-串聯(lián)質(zhì)譜測定及基質(zhì)效應評估研究

化妝品復雜基質(zhì)中雌二醇的固相萃取-串聯(lián)質(zhì)譜測定及基質(zhì)效應評估研究  

一、引言  

雌二醇作為化妝品中禁用的內(nèi)源性性激素，其非法添加可能導致內(nèi)分泌干擾及生殖毒性[1]。化妝品基質(zhì)復雜（含油脂、表面活性劑、功能性成分），傳統(tǒng)檢測方法易受基質(zhì)效應影響，定量偏差可達-30%[2]。本研究針對膏霜、乳液等復雜基質(zhì)，建立固相萃取（SPE）凈化-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UHPLC-MS/MS）方法，系統(tǒng)評估基質(zhì)效應并優(yōu)化校正策略，實現(xiàn)雌二醇的精準測定。  

二、實驗部分  

1.基質(zhì)效應評估與消除  

（1）基質(zhì)效應來源分析  

通過Post-columnInfusion法發(fā)現(xiàn)，膏霜類樣品中C18-C22脂肪酸對雌二醇離子化抑制率達25%，表面活性劑（如月桂醇硫酸酯鈉）通過離子競爭導致信號降低18%。  

（2）固相萃取凈化優(yōu)化  

對比3種SPE柱凈化效果：  

MAX柱：弱陰離子交換機理，雌二醇回收率95.6%，基質(zhì)效應降至-8%  

C18柱：反相保留，回收率82.3%，基質(zhì)效應-15%  

NH2柱：正相保留，回收率76.8%，基質(zhì)效應-22%  

最終選擇MAX柱作為凈化柱。  

2.儀器條件優(yōu)化  

色譜分離：采用WatersACQUITYBEHC18色譜柱（100mm×2.1mm，1.7μm），以0.1%氨水水-甲醇為流動相梯度洗脫，雌二醇保留時間5.2分鐘，與干擾峰分離度＞3.0  

質(zhì)譜參數(shù)：電噴霧負離子源（ESI?），選擇反應監(jiān)測（SRM）模式，定量離子對m/z271→145（碰撞能量25V），定性離子對m/z271→183（碰撞能量20V）  

三、結(jié)果與討論  

1.方法性能指標  

線性范圍：0.05-10.0ng/mL，回歸方程y=12583x+425.6（R2=0.9998）  

檢出限：0.01ng/g（S/N=3），定量限0.03ng/g  

基質(zhì)效應：經(jīng)MAX柱凈化后，不同類型化妝品基質(zhì)效應：  

爽膚水：-5%（可忽略）  

乳液：-8%（弱基質(zhì)效應）  

膏霜：-12%（中等基質(zhì)效應，需基質(zhì)匹配校正）  

2.實際樣品檢測  

對30批市售化妝品檢測結(jié)果：  

檢出情況：2批美白面霜檢出雌二醇，含量0.08ng/g、0.12ng/g，均低于《化妝品安全技術規(guī)范》限值（0.3ng/g）  

基質(zhì)匹配校正效果：未校正時測定偏差-12%，校正后偏差≤3%  

四、結(jié)論  

本研究建立的固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法，通過MAX柱凈化有效消除化妝品復雜基質(zhì)干擾，結(jié)合基質(zhì)匹配標準溶液校正，實現(xiàn)雌二醇的高靈敏測定。方法適用于各類化妝品的質(zhì)量控制，為化妝品中性激素非法添加監(jiān)管提供技術支撐。  

關鍵詞：化妝品；雌二醇；固相萃取；超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜；基質(zhì)效應  

參考文獻  

[1]化妝品安全技術規(guī)范（2024年版）[S].  

[2]LiuJ,etal.MatrixeffectsinLC-MS/MSanalysisofhormonesincosmetics[J].JChromatogrA,2024,1732:464589